Oxidace sekundárních alkoholů na ketony

Oxidace sekundárních alkoholů na ketony jsou skupinou organických redoxních reakcí,

Oxidací sekundárního alkoholu vzniká keton. Odštěpí se přitom hydroxylový vodík a vodík vázaný na uhlík, ke kterému je připojen kyslík. Zbývající kyslík poté vytvoří dvojnou vazbu s uhlíkem, čímž se vytvoří keton R₁–COR₂. Ketony jsou odolné proti dalším oxidacím, protože by k ním bylo potřebné rozštěpit sousední vazbu C–C, což však mohou zajistit silná oxidační činidla; potom vznikají estery či karboxylové kyseliny.^[1]

Spektrum použitelných oxidantů je široké.

Dichroman draselný

Sekundární alkoholy mohou být oxidovány na ketony okyseleným roztokem dichromanu draselného, který je zahříván a refluxován. Oranžovočervený dichromanový ion, Cr₂O 2−
7 , se redukuje na zelený Cr³⁺. Tato reakce byla používána na dokazování přítomnosti alkoholu v dechu.

Chlorchroman pyridinia

Chlorchroman pyridinia (PCC), rozpuštěný v organickém rozpouštědle, přeměňuje sekundární alkoholy na ketony. Jeho reakce jsou vysoce selektivní a nedochází u nich k přeoxidování.

Dessova–Martinova oxidace

Při Dessových–Martinových oxidacích se používá Dessův–Martinův perjodinan.^[2]

Reakce probíhají za pokojové teploty, nejobvyklejším rozpouštědlem je dichlormethan. Doba reakce bývá mezi 1,5 a 2 hodinami a poté se produkt odděluje od použitého perjodinanu.^[3]

Swernova oxidace

Swernova oxidace spočívá v oxidaci sekundárních alkoholů na ketony oxalylchloridem a dimethylsulfoxidem. Nutná je také přítomnost organické zásady, jako je triethylamin.

Vedlejšími produkty jsou dimethylsulfid (Me₂S), oxid uhelnatý (CO), oxid uhličitý (CO₂) a sůl použité zásady – u triethylaminu jde o triethylamoniumchlorid (C₆H₁₅NHCl). Dimethylsulfid a oxid uhelnatý jsou toxické, takže se reakce provádějí v digestořích nebo ve venkovním prostředí.

Oppenauerova oxidace

Fétizonova oxidace

Uhličitan stříbrný na křemelině oxiduje alkoholy jednoelektronově, prostřednictvím stříbrných iontů.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Oxidation of secondary alcohols to ketones na anglické Wikipedii.

↑ Burton, George et al. (2000). Salters Advanced Chemistry: Chemical (2nd ed.). Heinemann. ISBN 0-435-63120-9
↑ Dess, D. B.; Martin, J. C. Journal of the American Chemical Society 1991, 113, 7277–87
↑ J. S. Yadav, et al. "Recyclable 2nd generation ionic liquids as green solvents for the oxidation of alcohols with hypervalent iodine reagents", Tetrahedron, 2004, 60, 2131–35

Související články

[1] Burton, George et al. (2000). Salters Advanced Chemistry: Chemical (2nd ed.). Heinemann. ISBN 0-435-63120-9

[2] Dess, D. B.; Martin, J. C. Journal of the American Chemical Society 1991, 113, 7277–87

[3] J. S. Yadav, et al. "Recyclable 2nd generation ionic liquids as green solvents for the oxidation of alcohols with hypervalent iodine reagents", Tetrahedron, 2004, 60, 2131–35

[1]

[2]

[3]