EuFOD

EuFOD
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	tris(6,6,7,7,8,8,8-heptafluor-2,2-dimethyl-3,5-oktandionáto)europium
Ostatní názvy	EuFOD, Sieversovo činidlo
Sumární vzorec	C30H30EuF21O6
Vzhled	žlutý prášek
Identifikace
Registrační číslo CAS	17631-68-4
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	241-616-1
PubChem	6000041
SMILES	FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)c(=[o+]0)cc(C(C)(C)C)o[Eu-3]012(oc(C(C)(C)C)cc(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)=[o+]1)oc(C(C)(C)C)cc(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)=[o+]2
InChI	InChI=1S/3C10H11F7O2.Eu/c31-7(2,3)5(18)4-6(19)8(11,12)9(13,14)10(15,16)17;/h34,18H,1-3H3;/b3*5-4-;
Vlastnosti
Molární hmotnost	1037,5 g/mol
Teplota tání	203 až 207 °C (476 až 480 K)
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

EuFOD, také Eu(fod)₃, je organická sloučenina se vzorcem Eu(OCC(CH₃)₃CHCOC₃F₇)₃. Používá se jako posuvové činidlo ve spektroskopii nukleární magnetické rezonance.

Struktura a reakce

Eu(fod)₃ obsahuje tři bidentátní acetylacetonátové ligandy navázané na europitý kation. Šestice elektronů se nachází v šesti orbitalech f, každém obsazeným jedním elektronem, v důsledku čehož je molekula silně paramagnetická. Komplex se chová jako Lewisova kyselina, koordinační číslo se může navýšit z 6 na 8. Molekula reaguje s „tvrdými“ Lewisovými zásadami, jako jsou kyslíkové atomy v etherech a dusíky v aminech. Rozpouští se v nepolárních rozpouštědlech, dokonce lépe než příslušné komplexy acetylacetonu a hexafluoracetylacetonu. Fod ligand je derivátem kyseliny heptafluormáselné.

Použití

V NMR

Eu(fod)₃ se používá při analýzách diastereomerních sloučenin NMR spektroskopií. Jako paramagnetická sloučenina při paramagnetické NMR navyšuje chemický posun protonů na téměř každém Lewisovsky kyselém místě, na které se naváže. Tímto pomáhá od sebe odlišit blízké signály těchto vodíků od ostatních, které nejsou tak zásadité, ale mají podobné obvyklé chemické posuny. Používají se malá množství reaktantů, protože jinak by paramagnetismus zkrátil relaxační časy atomových jader, a tím vyvolal zvětšení nejistoty a zhoršení rozlišení. Potřebu těchto posunových činidel snížila dostupnost spektrometrů se silnějšími magnetickými poli.

Prvním posunovým činidlem byl Eu(DPM)₃.^[1] Jeho struktura je podobná jako u EuFOD, pouze heptafluorpropylové skupiny jsou nahrazeny terc-butylovými. Ligandy jsou ionty DPM⁻, konjugované zásady dipivaloylmethanu (2,2,6,6-tetramethylheptan-3,5-dionu). Fod⁻ má vyšší lipofilitu a komplexy perfluoralkylových ligandů jsou silnějšími Lewisovými kyselinami než komplexy DPM⁻.

Jako Lewisova kyselina

Eu(fod)₃ může být použit jako Lewisova kyselina katalyzující reakce v organické syntéze, jako jsou stereoselektivní Dielsovy-Alderovy a aldolové adice, například cyklokondenzace substituovaných dienů s aromatickými a alifatickými aldehydy vytvářející dihydropyrany, s vysokými selektivitami vůči endo produktům.^[2]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku EuFOD na anglické Wikipedii.

↑ C. C. Hinckley. "Paramagnetic Shifts in Solutions of Cholesterol and the Dipyridine Adduct of Trisdipivalomethanatoeuropium(III). A Shift Reagent" Journal of the American Chemical Society 1969, volume 91, pp. 5160–5162.DOI:10.1021/ja01046a038.
↑ Wenzel, T.J.; Ciak, J.M.; "Europium, tris(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octanedianato)" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004. John Wiley & Sons DOI:10.1002/047084289X.rn00449

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu EuFOD na Wikimedia Commons

[1] C. C. Hinckley. "Paramagnetic Shifts in Solutions of Cholesterol and the Dipyridine Adduct of Trisdipivalomethanatoeuropium(III). A Shift Reagent" Journal of the American Chemical Society 1969, volume 91, pp. 5160–5162.DOI:10.1021/ja01046a038.

[2] Wenzel, T.J.; Ciak, J.M.; "Europium, tris(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octanedianato)" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004. John Wiley & Sons DOI:10.1002/047084289X.rn00449

[1]

[2]