Sulfinamidy

Sulfinamidy jsou organické sloučeniny s obecným vzorcem RS(O)NR'₂ (R a R' jsou organické funkční skupiny). Z atomu síry v sulfinamidové skupině vychází jednoduché vazby na atomy uhlíku a dusíku a dvojná vazba na kyslík, což vytváří čtyřvazné centrum, které je v rovnováze s trojvaznou zwitteriontovou formou. Na atomu síry se nachází volný elektronový pár, díky kterému jsou tyto sloučeniny chirální. Sulfinamidy jsou amidy sulfinových kyselin (RS(O)OH).

Strukturní vzorec p-tolylsulfinamidu, se zvýrazněním pyramidového tvaru S centra^[1]

U sulfinamidů nedochází ke vzájemným přeměnám enantiomerů, a tak lze připravit čisté enantiomery. Díky tomu se používají jako chirální ekvivalenty amoniaku a jako chirální pomocníci v organické syntéze. K těmto účelům se nejčastěji používají terc-butansulfinamid, p-toluensulfinamid a 2,4,6-trimethylbenzensulfinamid.^[2]^[3]^[4]

V přírodě sulfinamidy vznikají adicí nitroxylových (HNO) sloučenin na thioly:^[5]

RSH + HNO → RS(O)NH₂

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sulfinamide na anglické Wikipedii.

↑ K. S. Eccles; R. E. Morrison; C. A. Daly; G. E. O'Mahony; A. R. Maguire; S. E. Lawrence. Co-crystallisation Through Halogen Bonding with Racemic or Enantiopure Sulfinamides. CrystEngComm. 2013, s. 7571–7575.
↑ FANELLI, D. L.; SZEWCZYK, J. M.; ZHANG, Y.; REDDY, G. V.; BURNS, D. M.; DAVIS, F. A. SULFINIMINES (THIOOXIMINE S-OXIDES): ASYMMETRIC SYNTHESIS OF METHYL (R)-(+)-β-PHENYLALANATE FROM (S)-(+)-N-(BENZYLIDENE)-p-TOLUENESULFINAMIDE. Org. Synth.. 2000, s. 50. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 47.
↑ RUANO, J. L.; ALEMÁN, J.; PARRA, A.; CID, M. B. PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE. Org. Synth.. 2007, s. 129. Dostupné online.
↑ RAMACHANDAR, T.; WU, Y.; ZHANG, J.; FRANKLIN A. DAVIS. (S)-(+)-2,4,6-TRIMETHYLBENZENESULFINAMIDE. Org. Synth.. 2006, s. 131. Dostupné online.
↑ Gizem Keceli; John P. Toscano. Reactivity of C-Terminal Cysteines with HNO. Biochemistry. 2014-06-10, s. 3689–3698. Dostupné online. ISSN 0006-2960.

[1] K. S. Eccles; R. E. Morrison; C. A. Daly; G. E. O'Mahony; A. R. Maguire; S. E. Lawrence. Co-crystallisation Through Halogen Bonding with Racemic or Enantiopure Sulfinamides. CrystEngComm. 2013, s. 7571–7575.

[2] FANELLI, D. L.; SZEWCZYK, J. M.; ZHANG, Y.; REDDY, G. V.; BURNS, D. M.; DAVIS, F. A. SULFINIMINES (THIOOXIMINE S-OXIDES): ASYMMETRIC SYNTHESIS OF METHYL (R)-(+)-β-PHENYLALANATE FROM (S)-(+)-N-(BENZYLIDENE)-p-TOLUENESULFINAMIDE. Org. Synth.. 2000, s. 50. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 47.

[3] RUANO, J. L.; ALEMÁN, J.; PARRA, A.; CID, M. B. PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE. Org. Synth.. 2007, s. 129. Dostupné online.

[4] RAMACHANDAR, T.; WU, Y.; ZHANG, J.; FRANKLIN A. DAVIS. (S)-(+)-2,4,6-TRIMETHYLBENZENESULFINAMIDE. Org. Synth.. 2006, s. 131. Dostupné online.

[5] Gizem Keceli; John P. Toscano. Reactivity of C-Terminal Cysteines with HNO. Biochemistry. 2014-06-10, s. 3689–3698. Dostupné online. ISSN 0006-2960.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]