Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je komplexní sloučenina obsahující stříbro v neobvyklém oxidačním čísle +2.

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý
Strukturní vzorec
Vzorek peroxodisíranu tetrakis(pyridin)stříbrnatého
Obecné
Systematický název	peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý
Sumární vzorec	C20H20AgS2O8
Vzhled	oranžová pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS	15810-50-1
PubChem	15367702
SMILES	O(OS(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Ag+2]([N]=1C=CC=CC1)([N]=2C=CC=CC2)([N]=3C=CC=CC3)[N]=4C=CC=CC4
InChI	InChI=1S/4C5H5N.Ag.H2O8S2/c4*1-2-4-6-5-3-1;;1-9(2,3)7-8-10(4,5)6/h4*1-5H;;(H,1,2,3)(H,4,5,6)/q;;;;+2;/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost	616,39 g/mol
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Bezpečnost
Teplota vzplanutí	20 °C (293 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

Tento komplex se připravuje oxidací rozpustných stříbrných solí peroxodisíranem draselným ve vodném roztoku pyridinu, přičemž se produkt sráží téměř kvantitativně.

2 AgNO₃ + 8 C₅H₅N + 3 K₂S₂O₈ → 2 [Ag(C₅H₅N)₄]S₂O₈ + 2 K₂SO₄ + 2 KNO₃

Vlastnosti

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je oranžová nehygroskopická pevná látka, na vzduchu za nepřístupu světla stálá po několik dnů a po vysušení hydroxidem draselným ve vakuu až několik měsíců, přičemž produkt rozkladu vytváří bílou pastu. Stabilita této látky se přičítá její nerozpustnosti v polárních i nepolárních rozpouštědlech.

Sloučenina se za teplot nad 137 °C rozkládá. V koncentrované kyselině dusičné se rozpouští, aniž by docházelo k redukci, a s vodnými roztoky hydroxidu sodného vytváří černý oxid stříbrnatý.

Jedná se o silné oxidační činidlo, které oxiduje manganaté ionty (Mn²⁺) na manganistanové (MnO -
4 ). Odstraněním pyridinových ligandů vzniká komplex [Ag(H₂O)₄]²⁺, který samovolně oxiduje vodu na kyslík.

Ag²⁺ + e⁻ ⇌ Ag⁺ {E° = +1.980 V}

Protože má ion Ag²⁺ konfiguraci d⁹, tak je sůl paramagnetická.

Použití

Tento komplex snadno oxiduje alkoholy, aldehydy a aminy, a může dekarboxylovat α-hydroxykarboxylové kyseliny a fenyloctové kyseliny na příslušné karbonylové sloučeniny. Benzylové vazby C-H se oxidačně přeměňují na karbonyly:

Aromatické thioly a allylarylthioethery jsou oxidovány na arylsulfonové kyseliny; tímto způsobem je možné připravit arylsulfonové kyseliny za mírných podmínek.

Bezpečnost

Jelikož tato sloučenina obsahuje peroxodisíranové anionty, tak se považuje za výbušnou, přestože její výbušné vlastnosti nejsou podrobně prozkoumány. Také se z ní uvolňují malá množství par pyridinu, který je možným karcinogenem.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Tetrakis(pyridine)silver(II) peroxydisulfate na anglické Wikipedii.

Portály: Chemie