Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý

chemická sloučenina

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je komplexní sloučenina obsahující stříbro v neobvyklém oxidačním čísle +2.

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Vzorek peroxodisíranu tetrakis(pyridin)stříbrnatého
Vzorek peroxodisíranu tetrakis(pyridin)stříbrnatého
Obecné
Systematický názevperoxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý
Sumární vzorecC20H20AgS2O8
Vzhledoranžová pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS15810-50-1
PubChem15367702
SMILESO(OS(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Ag+2]([N]=1C=CC=CC1)([N]=2C=CC=CC2)([N]=3C=CC=CC3)[N]=4C=CC=CC4
InChIInChI=1S/4C5H5N.Ag.H2O8S2/c4*1-2-4-6-5-3-1;;1-9(2,3)7-8-10(4,5)6/h4*1-5H;;(H,1,2,3)(H,4,5,6)/q;;;;+2;/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost616,39 g/mol
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Bezpečnost
Teplota vzplanutí20 °C (293 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

editovat

Tento komplex se připravuje oxidací rozpustných stříbrných solí peroxodisíranem draselným ve vodném roztoku pyridinu, přičemž se produkt sráží téměř kvantitativně.[1]

2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

Vlastnosti

editovat

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je oranžová nehygroskopická pevná látka, na vzduchu za nepřístupu světla stálá po několik dnů a po vysušení hydroxidem draselným ve vakuu až několik měsíců, přičemž produkt rozkladu vytváří bílou pastu. Stabilita této látky se přičítá její nerozpustnosti v polárních i nepolárních rozpouštědlech.

Sloučenina se za teplot nad 137 °C rozkládá. V koncentrované kyselině dusičné se rozpouští, aniž by docházelo k redukci, a s vodnými roztoky hydroxidu sodného vytváří černý oxid stříbrnatý.[1]

Jedná se o silné oxidační činidlo, které oxiduje manganaté ionty (Mn2+) na manganistanové (MnO -
4
 ). Odstraněním pyridinových ligandů vzniká komplex [Ag(H2O)4]2+, který samovolně oxiduje vodu na kyslík.[2]

Ag2+ + e Ag+ {E° = +1.980 V}

Protože má ion Ag2+ konfiguraci d9, tak je sůl paramagnetická.[1]

Použití

editovat

Tento komplex snadno oxiduje alkoholy, aldehydy a aminy, a může dekarboxylovat α-hydroxykarboxylové kyseliny a fenyloctové kyseliny na příslušné karbonylové sloučeniny.[3] Benzylové vazby C-H se oxidačně přeměňují na karbonyly:[3]

 

Aromatické thioly a allylarylthioethery jsou oxidovány na arylsulfonové kyseliny; tímto způsobem je možné připravit arylsulfonové kyseliny za mírných podmínek.[3]

Bezpečnost

editovat

Jelikož tato sloučenina obsahuje peroxodisíranové anionty, tak se považuje za výbušnou, přestože její výbušné vlastnosti nejsou podrobně prozkoumány. Také se z ní uvolňují malá množství par pyridinu, který je možným karcinogenem.

Reference

editovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Tetrakis(pyridine)silver(II) peroxydisulfate na anglické Wikipedii.

  1. a b c George B. Kauffman; Richard A. Houghten; Robert E. Likins; Philip L. Posson; R. K. Ray; John P. Fackler; R. Theron Stubbs. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. [s.l.]: John Wiley & Sons, 1998. ISBN 9780470132630. DOI 10.1002/9780470132630.ch30. S. 177–181. 
  2. HOUSECROFT, Catherine E.; SHARPE, Alan G. Inorganic chemistry. 3. ed. vyd. Harlow Munich: Pearson Prentice Hall, 2008. 1098 s. ISBN 978-0-13-175553-6. S. 797. 
  3. a b c Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations Bulletin of the Chemical Society of Japan, Vol 65, p 2878-2880 (1992)