Kaminského katalyzátor

Kaminského katalyzátor je soustava katalyzátorů používaná při polymerizaci alkenů. Základem jsou metaloceny kovů 4. skupiny (Ti, Zr, Hf), které jsou aktivovány methylaluminoxanem (MAO). Objev tohoto systému, společně s dalšími objevy, odstartoval vývoj nové skupiny katalyzátorů, kteerý vedl k novému způsobu průmyslové výroby polyalkenů.

Struktura Kaminského katalyzátoru v jeho (neaktivní) chloridové formě

Historie

Před objeven Kaminského katalyzátoru se jako heterogenní katalyzátory polymerizace alkenů používaly (a dosud se používají) chloridy titanu, aktivované většinou trimethylhliníkem. Kaminsky zjistil, že titanocen a jemu podobné komplexy by mohly mít podobné vlastnosti jako tyto Zieglerovy–Nattovy katalyzátory, ovšem s nižší aktivitou; následně si uvědomil, že by bylo možné jejich aktivitu zvýšit aktivací methylaluminoxanem. Methylaluminoxan alkyluje halogenid metalocenu a také způsobuje odštěpení aniontového ligandu (chloridu nebo methylu) za vzniku elektrofilního katalyzátoru.

Ligandy

Kaminského objev velmi aktivních heterogenních katalyzátorů cedl k vývoji mnoha nových ligandů, jako jsou ansa metaloceny (C_s symetrické fluorenyl-Cp ligandy). Tím bylo umožněno provádět velmi stereoselektivní (nebo stereomericky pravidelné) polymerizace α alkenů, přičemž některé z těchto reakcí se využívají i průmyslově.

Je-li k polymerizaci propenu použit metalocen 1, tak vzniká ataktický polypropylen, zatímco při použití C₂ symetrického metalocenu 2 a C_s symetrického metalocenu 3 se tvoří isotaktický, respektive syndiotaktický polymer.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Kaminsky catalyst na anglické Wikipedii.

Portály: Chemie