Fulveny
Fulveny jsou uhlovodíky formálně odvozené vytvořením konjugovaného kruhu a napojením methylidenové skupiny exocyklickou dvojnou vazbu.[1][2]
Fulveny se pojmenovávají podle počtu atomů v kruhu; nejjednodušší zástupce methylencyklopropen se tak označuje jako triafulven a methylencyklopentadien jako pentafulven.[3]
Příprava
editovatFulveny se připravují kondenzacemi cyklopentadienu s aldehydy a ketony:
- C5H6 + R2C=O → C4H4C=CR2 + H2O
Tuto přípravu objevil Johannes Thiele.[4]
Moderní syntézy využívají tlumivé roztoky.[ujasnit][5][6]
Vlastnosti
editovatKonjugace destabilizuje exocyklické dvojné vazby, protože by (podle Hückelova pravidla) polarizace π elektronů vedla k aromatickým iontům; fulveny tak na sebe snadno navazují nukleofily i elektrofily. Mají malé rozdíly energií mezi HOMO a LUMO, což často vyvolává viditelné zbarvení.[7]
Fulvenové ligandy
editovatFulveny se často používají jako ligandy a prekurzory ligandů;[8] příkladem může být 2,3,4,5-tetramethylfulven (zkráceně Me4Fv), vznikající deprotonací kationtových pentamethylcyklopentadienylových komplexů.[9]
-->
Odkazy
editovatReference
editovatV tomto článku byl použit překlad textu z článku Fulvenes na anglické Wikipedii.
- ↑ Israel Agranat. The Jerusalem Symposia on Quantum Chemistry and Biochemistry. [s.l.]: [s.n.], 2012. ISBN 978-94-010-1839-5. DOI 10.1007/978-94-010-1837-1_36. Kapitola Ground-State Versus Excited-State Polarity of Triafulvenes: A Study of Solvent Effects on Molecular Electronic Spectra, s. 573–583.
- ↑ Markus Neuenschwander. Synthetic and NMR spectroscopic investigations of fulvenes and fulvalenes. Pure and Applied Chemistry. 1986, s. 55–66. Dostupné online. DOI 10.1351/pac198658010055.
- ↑ The IUPAC Compendium of Chemical Terminology: The Gold Book. Příprava vydání Victor Gold. 4. vyd. Research Triangle Park, NC: International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) Dostupné online. DOI 10.1351/goldbook.f02550. (anglicky) DOI: 10.1351/goldbook.
- ↑ K. Hafner; K. H. Vöpel; G. Ploss; C. König. 6-(Dimethylamino)Fulvene. Organic Syntheses. 1967, s. 52. DOI 10.15227/orgsyn.047.0052.
- ↑ Necdet Coşkun; Ihsan Erden. An efficient catalytic method for fulvene synthesis. Tetrahedron. 2011-11-11, s. 8607–8614. ISSN 0040-4020. DOI 10.1016/j.tet.2011.09.036. PMID 22021940.
- ↑ Paul Sieverding; Johanna Osterbrink; Claire Besson; Paul Kögerler. Kinetics and mechanism of pyrrolidine buffer-catalyzed fulvene formation. The Journal of Organic Chemistry. 2019-01-18, s. 486–494. ISSN 0022-3263. DOI 10.1021/acs.joc.8b01660. PMID 30540466.
- ↑ M. Neuenschwander. The Chemistry of Double-Bonded Functional Group. [s.l.]: Wiley, 1989. ISBN 978-0-470-77225-6. DOI 10.1002/9780470772256.ch4. Kapitola Fulvene, s. 1132–1136.
- ↑ Katja Strohfeldt; Matthias Tacke. Bioorganometallic fulvene-derived titanocene anti-cancer drugs. Chemical Society Reviews. 2008, s. 1174–1187. DOI 10.1039/B707310K. PMID 18497930.
- ↑ A. Z. Kreindlin; M. A. Rybinskaya. Cationic and Neutral Transition Metal Complexes with a Tetramethylfulvene or Trimethylallyldiene Ligand. Russian Chemical Reviews. 2004, s. 417–432. DOI 10.1070/RC2004v073n05ABEH000842. Bibcode 2004RuCRv..73..417K.