Difenylfosforylazid

Difenylfosforylazid
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	difenyl-fosforazidát
Sumární vzorec	C12H10N3O3P
Vzhled	bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	18309-32-5
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	242-195-7
PubChem	123414
SMILES	C1=CC=C(C=C1)OP(=O)(N=[N+]=[N-])OC2=CC=CC=C2
InChI	InChI=1S/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Vlastnosti
Molární hmotnost	275,20 g/mol
Bezpečnost
	; GHS06 ; GHS07
H-věty	P301 P310 P311 P315 P319 P330 P331 P335
P-věty	P260 P261 P262 P264+265 P270 P271 P280 P284 P301+316 P302+352 P304+340 P305+351+338 P316+319 P320 P321 P330 P332+317 P337+317 P361+364 P362+364 P403+233 P405 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Difenylfosforylazid je organická sloučenina používaná jako činidlo v organické syntéze.^[2]

Použití

Difenylfosforylazid reaguje s nukleofily, například amoniakem nebo aminy, za nahrazení azidové skupiny pseudohalogenidy.

Používá se také na přípravu peptidů reakcemi s karboxylovými kyselinami, kterým vznikají karbamáty nebo karboxamidy. Tvorba karbamátů se dá provést i u kyselin, které nevstupují do Schmidtových reakcí. Reakce pravděpodobně probíhá přes smíšený anhydrid, vzniklý atakem nukleofilního karboxylátového aniontu na atom fosforu, přičemž se odštěpí azidový ion, který následně atakuje karbonylový uhlík za tvorby acylazidu a oddělení difenylfosfátového aniontu, jenž je dobrou odstupující skupinou. V posledním kroku acylazid vytvoří karbamát.

Difenylfosforylazid reaguje s aminy na odpovídající fosforamidáty; tvorba amidu probíhá také přes anhydrid a následnou nukleofilní substitucí aminu.

Při výrobě nesteroidních antiflogistik může difenylfosforylazid vyvolávat přesmyky propanoylových skupin na isopropanové kyseliny.^[3]

Difenylfosforylazid je silně toxický a, jako i ostatní azidy, výbušný.

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diphenylphosphoryl azide na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b ^c ^d https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/123414
↑ R. J. W. Cremlyn. Some Reactions of O,O-Diphenylphosporyl Azide. Australian Journal of Chemistry. 1973, s. 1591–1593. DOI 10.1071/CH9731591.
↑ Nobutaka Kawai; Nobuharu Kato; Yasumasa Hamada; Takayuki Shioiri. New methods and reagents in organic synthesis. 35. A new synthesis of some non-steroidal anti-inflammatory agents with the 2-arylpropionic acid skeleton by the use of diphenyl phosphorazidate (DPPA) as a 1,3-dipole. Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 1983, s. 3139–3148. ISSN 0009-2363. DOI 10.1248/cpb.31.3139.