Difenyldiselenid

chemická sloučenina

Difenyldiselenid je organická sloučenina se vzorcem (C6H5)2Se2, zkracovaným na Ph2Se2, jedná se o oxidovaný derivát benzenselenolu. Používá se v organické syntéze jako zdroj PhSe skupin.

Difenyldiselenid
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevdifenyldiselenid
Ostatní názvy1,1′-diselandiyldibenzen
Funkční vzorecC6H5-Se-Se-C6H5
Sumární vzorecC12H10Se2
Vzhledžluté krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS1666-13-3
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)216-780-2
PubChem15460
SMILESc1ccc(cc1)[Se][Se]c2ccccc2
InChIInChI=1S/C12H10Se2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Číslo RTECSJM9152500
Vlastnosti
Molární hmotnost312,09 g/mol
Hustota1,84 g/cm3
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech
rozpustný v tetrahydrofuranu
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech
rozpustný v dichlormethanu a hexanu
Bezpečnost
GHS06 – toxické látky
GHS06
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
GHS09 – látky nebezpečné pro životní prostředí
GHS09
H-větyH301 H331 H373 H410
P-větyP260 P261 P264 P270 P271 P273 P301+310 P304+340 P311 P314 P321 P330 P391 P403+233 P405 P501
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava a vlastnosti

editovat

Ph2Se2 se připravuje oxidací benzenselenoátu, konjugované zásady benzenselenolu, získávané z odpovídajícího Grignardova činidla:[1]

PhMgBr + Se → PhSeMgBr
2 PhSeMgBr + Br2 → Ph2Se2 + 2 MgBr2

Molekula vykazuje C2-symetrii, podobně jako peroxid vodíku a jiné podobné molekuly. Délka vazby Se-Se činí 229 pm, dihedrální úhel C-Se-Se-C má velikost 82° a vazebný úhel C-Se-Se je přibližně 110°.[2]

Použití

editovat

Dfenyldiselenid zmírňuje následky otravy methylrtutí u amurů bílých.[3]

Typickou reakcí Ph2Se2 je jeho redukce:

Ph2Se2 + 2 Na → 2 PhSeNa

PhSeNa je nukleofil používaný na tvorbu fenylselenylových skupin nukleofilními substitucemi alkylhalogenidů, alkylsulfonátů (mesylátů nebo tosylátů) a epoxidů. Níže je uvedena reakce použitá při přípravě morfinu.[4]

 

Další reakcí je chlorace:

Ph2Se2 + Cl2 → 2 PhSeCl

PhSeCl má elektrofilní vlastnosti a slouží k zavádění PhSe skupin reakcemi s nukleofily, jako jsou enoláty, silylenolethery, Grignardova činidla, organolithné sloučeniny, alkeny, a aminy. V níže zobrazené posloupnosti reakcí, tvořící ranou část syntézy strychnofolinu, se PhSe skupina tvoří reakcí laktamenolátu s PhSeCl;[5]

Tímto způsobem lze převádět karbonylové sloučeniny na jejich α,β-nenasycené analogy.[6]

 

Difenyldiselenid je také zdrojem slabě elektrofilní skupiny PhSe v reakcích se silnými nukleofily, jako jsou Grignardova činidla, organolithné sloučeniny a enoláty esterů (ale ne enoláty ketonů nebo slabšími nukleofily). PhSeCl je reaktivnější i účinnější, protože u Ph2Se2 se spotřebuje jen polovina selenu.

Ph2Se2 + Nu → PhSeNu + PhSe

PhSeCl může být nahrazen N-fenylselenoftalimidem (N-PSP) tam, kde by sám byl příliš silný a difenyldiselenid příliš slabý.[7]

Reference

editovat

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diphenyl diselenide na anglické Wikipedii.

  1. REICH, H. J.; COHEN, M. L.; CLARK, P. S. Reagents for Synthesis of Organoselenium Compounds: Diphenyl Diselenide and Benzeneselenenyl Chloride. Org. Synth.. 1979, s. 141. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 533. 
  2. R. E. Marsh. The Crystal Structure of Diphenyl Diselenide. Acta Crystallographica. 1952, s. 458–462. DOI 10.1107/S0365110X52001349. 
  3. Matheus D. Baldissera; Carine F. Souza; Aleksandro S. da Silva; Alessandra S. Henn; Erico M. M. Flores; Bernardo Baldisserotto. Diphenyl diselenide dietary supplementation alleviates behavior impairment and brain damage in grass carp (Ctenopharyngodon idella) exposed to methylmercury chloride. Comparative Biochemistry and Physiology. Toxicology & Pharmacology. 2020, s. 108674. ISSN 1532-0456. DOI 10.1016/j.cbpc.2019.108674. PMID 31760078. 
  4. D. F. Taber; T. D. Neubert; A. L. Rheingold. Synthesis of (−)-Morphine. Journal of the American Chemical Society. 2002, s. 12416–12417. DOI 10.1021/ja027882h. PMID 12381175. 
  5. A. Lerchner; E. M. Carreira. First Total Synthesis of (±)-Strychnofoline via a Highly Selective Ring-Expansion Reaction. Journal of the American Chemical Society. 2002, s. 14826–14827. DOI 10.1021/ja027906k. PMID 12475306. 
  6. H. J. Reich; S. Wollowitz. Preparation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Nitriles by Selenoxide Elimination. Organic Reactions. 1993, s. 1–296. ISBN 0471264180. DOI 10.1002/0471264180.or044.01. 
  7. A. F. Barrero; E. J. Alvarez-Manzaneda; R. Chahboun; M. Corttés; V. Armstrong. Synthesis and Antitumor Activity of Puupehedione and Related Compounds. Tetrahedron. 1999, s. 15181–15208. DOI 10.1016/S0040-4020(99)00992-8. 

Externí odkazy

editovat