Klatrátový hydrát

Klatrátové hydráty nebo hydráty plynů jsou krystalické pevné látky fyzicky připomínající led. Od ledu se liší tím, že jsou v nich zachyceny malé nepolární molekuly (typicky plyny) nebo polární molekuly s velkými hydrofobními funkčními skupinami, kolem nichž se vytvoří „klece“ z molekul vody vázaných vodíkovými můstky. Klatrátové hydráty jsou tedy klatrátové sloučeniny, ve kterých hostitelskou molekulou je voda v tuhém skupenství a hostující molekulou je typicky plynná nebo kapalná látka. Bez podpory zachycených molekul by se struktura matrice klatrátových hydrátů zhroutila do konvenční struktury ledových krystalů nebo kapalné vody. Při vhodných teplotách a tlacích tvoří klatráty většina plynů s nízkou molekulovou hmotností, včetně O₂, H₂, N₂, CO₂, CH₄, Ar, Kr a Xe, a některé vyšší uhlovodíky a freony. Klatrátové hydráty nejsou chemickými sloučeninami, protože "uvězněné" hostující molekuly nejsou chemicky vázány na hostitelskou matrici. Klatrátové hydráty se tvoří a rozkládají při fázovém přechodu prvního řádu, nikoli chemickou reakcí. Detailní mechanismy jejich tvorby a rozkladu na molekulární úrovni nejsou dosud dobře pochopeny. Klatrátový hydrát poprvé zdokumentoval v roce 1811 sir Humphry Davy, který zjistil jednak, že led obsahující chlór taje při výrazně vyšší teplotě než čistý led, a jednak, že za vhodné teploty a tlaku tvoří voda trojrozměrnou matrici, ve které se zachytávají molekuly metanu - klatrátový hydrát metanu.

Blok klatrátu metanu v sedimentu hydrátového hřebene u Oregonu, USA

Struktura

Tvary klecí pro hydráty různých plynů (čísla v exponentu udávají počet jednotlivých n-úhelníků v dané kleci)

Hydráty plynu obvykle tvoří dvě krystalografické kubické struktury: strukturu typu I (značenou sI) a strukturu typu II (značenou sII ). Vyskytuje se i třetí, šestiúhelníková struktura typu H (sH). Typ struktury je dán velikostí molekul zachyceného plynu.

Elementární buňku typu I tvoří 46 molekul vody, uspořádaných do dvou typů klecí – malé a velké. Základní buňka obsahuje dvě malé klece a šest velkých. Na jednu molekulu plynu připadá 5,75 molekul vody (na 8 molekul zachyceného plynu připadá 46 molekuly vody v matrici, neboli 4:23). Malá klec má tvar dvanáctistěnu složeného z pětiúhelníků (5¹²) (nejde o pravidelný dvanáctistěn) a velká čtrnáctistěnu složeného ze dvanácti pětiúhelníků a dvou šestiúhelníků (5¹² 6²). Typickými hostitelskými molekulami tvořícími hydráty typu I jsou CO₂ v hydrátu oxidu uhličitého a CH₄ v hydrátu metanu.

Elementářní buňku typu II tvoří 136 molekul vody a dva typy klecí – malé a velké. V základní buňce je šestnáct malých klecí a osm velkých. Na jednu molekulu plynu připadá 5²⁄₃ molekuly vody (3:17). Malá klec má opět tvar pětibokého dvanáctistěnu (5¹²), ale velká je šestnáctistěn (5¹² 6⁴). Hydráty typu II obsahují plyny jako O₂ a N₂.

Základní buňka typu H se skládá ze 34 molekul vody, které tvoří tři typy klecí – dvě malé různého typu a jednu „obrovskou“. V tomto případě se základní buňka skládá ze tří malých klecí typu 5¹², dvou malých klecí typu 4³ 5⁶ 6³ a jedné obrovské klece typu 5¹² 6⁸. Poměr molekul vody a plynu je 3:17. Tvorba klatrátů typu H vyžaduje spolupráci dvou hostujících plynů (jednoho s velkými molekulami a druhého s malými), aby matrice byla stabilní. V obrovské kleci mohou být zachyceny uhlovodíky s delším řetězcem (např. butan) pouze v případě, že pomocné plyny s menšími molekulami vyplňují ostatní dutiny.

Související články

• Klatrát
• Vznik a vývoj hvězd
• Hypotéza klatrátové zbraně
• Hydrát metanu
• Zachytávání a ukládání oxidu uhličitého

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Clathrate hydrate na anglické Wikipedii.

Portály: Chemie

Autoritní data	GND: 4282527-1 LCCN: sh85053228 LNB: 000345460 NLI: 987007558064805171